Termodinamika példák - Gázcsere tartályok közt

Feladat

1. Két azonos térfogatú tartály kacsolódik egymáshoz, a szabad úthosszhoz képest kisméretű nyíláson keresztül. Az egyikben $\setbox0\hbox{$p_K$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ nyomású hidrogéngáz, a másikban kétszer akkora nyomású hidrogéngáz van. A gázok $\setbox0\hbox{$T$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ hőmérséklete azonos és időben állandó. A kinetikus gázelmélet segítségével mutassuk ki, hogy a két tartályban azonos $\setbox0\hbox{$p=3p_K/2$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ egyensúlyi nyomás alakul ki!

Megoldás

Amikor a gázcsere kis lyukon keresztül valósul meg a tartályok között, feltehetjük, hogy a gáz egy-egy tartályon belül végig egyensúlyi állapotban marad. Ha a lyuk mérete kisebb az átlagos szabad úthossznál, akkor a rajta keresztül időegység alatt távozó molekulák száma pedig megegyezik azzal, az azonos méretű tartályfalának ütközik egységnyi idő alatt. A molekulák száma az egyes tartályokban időben változik, ezt általánosan differenciálegyenlet-rendszerrel írhatjuk le:

$\[ \frac{\mathrm{d}N^{(1)}}{\mathrm{d}t} = - \frac14 n_V^{(1)}\langle v \rangle A + \frac14 n_V^{(2)}\langle v \rangle A,\]$

a molekulák átlagos sebessége $\setbox0\hbox{$\langle v \rangle = \sqrt{\frac{8kT}{\pi \mu }}$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ érelmében azonos, hiszen a két tartály hőmérséklete és töltőanyaga is azonos.

Az anyagmegmaradás értelmében a második tartályban levő molekulák száma $\setbox0\hbox{$N^{(2)}=N-N^{(1)}$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$, aminek értelmében $\setbox0\hbox{$N^{(2)}$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ megváltozása is kifejezhető az előző mennyiségekkel:

$\[ \frac{\mathrm{d}N^{(1)}}{\mathrm{d}t} = -\frac{\mathrm{d}N^{(2)}}{\mathrm{d}t}. \]$

Felhasználva ezt és, hogy $\setbox0\hbox{$n_V^{(i)}=N^{(i)}/V^{(i)}$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$, ismét szétválasztható differenciálegyenletet kapunk:

$\[ V^{(1)} \frac{\mathrm{d}n^{(1)}}{\mathrm{d}t} = - \frac14 \langle v \rangle A \left(1+\frac{V^{(1)}}{V^{(2)}}\right)n^{(1)} + \frac14 \langle v \rangle A \frac{N}{V^{(2)}}\]$

Egyensúly esetén $\setbox0\hbox{$\frac{\mathrm{d}N^{(1)}}{\mathrm{d}t}=0$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$, azaz $\setbox0\hbox{$\frac{\mathrm{d}n^{(1)}}{\mathrm{d}t}=0$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$:

$\[ \left(1+\frac{V^{(1)}}{V^{(2)}}\right)n^{(1)} = \frac{N}{V^{(2)}},\]$

amiből

$\[ n^{(1)} = \frac{N}{V^{(1)}+V^{(2)}}. \]$

Analóg módon kapjuk, hogy $\setbox0\hbox{$ n^{(1)} = n^{(2)} = n_\infty \frac{N}{V^{(1)}+V^{(2)}} $}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$, azaz a két tartályban megegyezik a gáz sűrűsége, a feladatkiírás szerint hőmérséklete is, így nyomása $\setbox0\hbox{$p = \frac{N^{(1)}+N^{(2)}}{V^{(1)}+V^{(2)}} RT = \frac{N}{V^{(1)}+V^{(2)}} RT$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$.

Speciálisan a feladat szerint $\setbox0\hbox{$p_K = \frac{N^{(1)}}{V^{(1)}} RT = \frac{N^{(2)}}{2V^{(2)}} RT$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ és $\setbox0\hbox{$V^{(1)}=V^{(2)}=V$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$, azaz $\setbox0\hbox{$N^{(1)}=N^{(2)}/2=N/3$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$, ezeket összevetve a kialakuló egyensúlyi nyomás $\setbox0\hbox{$p=3p_K/2$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$.

Kiegészítés

A felírt

$\[ \frac{\mathrm{d}n^{(1)}}{\mathrm{d}t} = - \alpha n^{(1)} + \beta,\]$

$\setbox0\hbox{$\displaystyle \alpha = \frac14 \langle v \rangle A \left(\frac{V^{(1)}+V^{(2)}}{V^{(1)} V^{(2)}}\right), \qquad \beta = \frac14 \langle v \rangle A \frac{N}V^{(1)} {V^{(2)}} = n_\infty \alpha $}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ differenciálegyenlet megoldása

$\[ \frac{\mathrm{d}n^{(1)}}{\mathrm{d}t} = \frac{\mathrm{d}(n^{(1)}-n_\infty)}{\mathrm{d}t} - \alpha n^{(1)} + \alpha (n^{(1)}-n_\infty)\]$

felírásban már triviális:

$\[ n^{(1)}-n_\infty = c \exp\{ -\alpha t \}, \]$

aminek kezdeti feltétele

\setbox0\hbox{$ n^{(1)}(0) - n_\infty = n^{(1)}_0 - n_\infty = c.
Az első tartályban levő részecskék száma exponenciálisan lecsengve közelít az egyensúlyi $}%
\message{//depth:\the\dp0//}%
\box0%

n_\infty$ értékhez:

$\[ n^{(1)} = n_\infty + (n^{(1)_0}-n_\infty) \exp\{ -\alpha t \}. \]$

Diszkusszió

Ha $\setbox0\hbox{$V^{(2)}$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$ térfogatot végtelennek tekintjük, akkor a gáz szökésének speciális esetét kapjuk: $\setbox0\hbox{$n^{(2)}=n_\infty=0$}% \message{//depth:\the\dp0//}% \box0%$:

$\[ n^{(1)} = n^{(1)_0} \exp\{ -\alpha t \}. \]$